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Dmitry Golovnin studierte am St. Petersburger Konservatorium und an der Hochschule für Musik und Theater Hamburg. Ergänzend erhielt er Unterricht bei Franz Grundheber und Elena Obraztsova. Zu seinen Höhepunkten der vergangenen Spielzeiten gehören Andrej in Mazeppa in Berlin und Baden-Baden, Hermann in Pique Dame und Grigori in Boris Godunow an der Wiener Staatsoper, Agrippa und Mephisto in Der feurige Engel am Teatro Real in Madrid sowie eine weitere Interpretation des Hermann in Brüssel. Zu den jüngsten Engagements zählen Sergej in Lady Macbeth von Mzensk in Frankfurt und am Bolschoi-Theater, Alexej in Der Spieler und Andrej am Bolschoi sowie Grigori an der Opéra national de Paris. Zudem war Dmitry Golovnin u. a. am MusikTheater an der Wien in Die Jungfrau von Orléans, an der Opéra National de Lyon in Aus dem Totenhaus, am Concertgebouw Amsterdam in Boris Godunow, am Theater Basel als Alexej sowie am Opernhaus Zürich und an der Opéra National de Lyon in Der feurige Engel zu hören. Weitere Partien waren Grischka in Die unsichtbare Stadt Kitesch am Gran Teatre del Liceu in Barcelona, Painter in American Lulu am MusikTheater an der Wien, Andrei Chowanski in Chowanschtschina und der König in Zemlinskys Der König Kandaules an der Vlaamse Opera sowie Golizyn in Chowanschtschina am Theater Basel. Zudem interpretierte er Dante in Francesca da Rimini am Brüsseler Opernhaus La Monnaie.